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不飽和聚酯樹脂對人體影響?[
2018-09-20 ]
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不飽和聚酯是不飽和二元羧酸(或酸酐)或它們與飽和二元羧酸(或酸酐)組成的混合酸與多元醇縮聚而成的,具有酯鍵和不飽和雙鍵的線型高分子化合物。通常,聚酯化縮聚反應是在190~220℃進行,直至達到預期的酸值(或粘度)。在聚酯化縮反應結束后,趁熱加入一定量的乙烯基單體,配成粘稠的液體,這樣的聚合物溶液稱之為不飽和聚酯樹脂。 ■ 不飽各聚酯樹脂的物理和化學性質 1、物理性質 不飽和聚酯樹脂的相對密度在1.11~1.20左右,固化時體積收縮率較大,固化樹脂的一些物理性質如下: ⑴耐熱性。絕大多數不飽和聚酯樹脂的熱變形溫度都在50~60℃,一些耐熱性好的樹脂則可達120℃。紅熱膨脹系數α1為(130~150)×10-6℃。 ⑵力學性能。不飽和聚酯樹脂具有較高的拉伸、彎曲、壓縮等強度。 ⑶耐化學腐蝕性能。不飽和聚酯樹脂耐水、稀酸、稀堿的性能較好,耐有機溶劑的性能差,同時,樹脂的耐化學腐蝕性能隨其化學結構和幾何開關的不同,可以有很大的差異。 ⑷介電性能。不飽和聚酸樹脂的介電性能良好。 2、化學性質 不飽和聚酯是具有多功能團的線型高分子化合物,在其骨架主鏈上具有聚酯鏈鍵和不飽和雙鍵,而在大分子鏈兩端各帶有羧基和羥基。 主鏈上的雙鍵可以和乙烯基單體發生共聚交聯反應,使不飽和聚酯樹脂從可溶、可熔狀態轉變成不溶、不熔狀態。 主鏈上的酯鍵可以發生水解反應,酸或堿可以加速該反應。若與苯乙烯共聚交聯后,則可以大大地降低水解反應的發生。 在酸性介質中,水解是可逆的,不完全的,所以,聚酯能耐酸性介質的侵蝕;在堿性介質中,由于形成了共振穩定的羧酸根陰離子,水解成為不可逆的,所以聚酯耐堿性較差。 聚酯鏈末端上的羧基可以和堿土金屬氧化物或氫氧化物[例如MgO,CaO,Ca(OH)2等]反應,使不飽和聚酯分子鏈擴展,最終有可能形成絡合物。分子鏈擴展可使起始粘度為0.1~1.0Pa·s粘性液體狀樹脂,在短時間內粘度劇增至103Pa·s以上,直至成為不能流動的、不粘手的類似凝膠狀物。樹脂處于這一狀態時并未交聯,在合適的溶劑中仍可溶解,加熱時有良好的流動性 ■ 不飽和聚酯樹脂結構與性能的關系 迄今,國內外用作復合材料基體的不飽和聚酯(樹脂)基體基本上是鄰苯二甲酸型(簡稱鄰苯型)、間苯二甲酸型(簡稱間苯型)、雙酚A型和乙烯基酯型、鹵代不飽和聚酯樹脂等。 1、 鄰苯型不飽和聚酯和間苯型不飽和聚酯 鄰苯二甲酸和間苯二甲酸互為異構體,由它們合成的不飽和聚酯分子鏈分別為鄰苯型和間苯型,雖然它們的分子鏈化學結構相似,但間苯型不飽和聚酯和鄰苯型不飽和聚酯相比,具有下述一些特性:①用間苯型二甲酸可以制得較高分子量的間苯二甲酸不飽和致辭酯,使固化制品有較好的力學性能、堅韌性、耐熱性和耐腐蝕性能;②間苯二甲酸聚酯的純度度,樹脂中不殘留有間苯二甲酸和低分子量間苯二甲酸酯雜質;③間苯二甲酸聚酯分子鏈上的酯鍵受到間苯二甲酸立體位阻效應的保護,鄰苯二甲酸聚酯分子鏈上的酯鍵更易受到水和其它各種腐蝕介質的侵襲,用間苯二甲酸聚酯樹脂制得的玻璃纖維增強塑料在71℃飽和氯化鈉溶液中浸泡一年后仍具有相當高的性能。 2、 雙酚A型不飽和聚酯 雙酚A型不飽和聚酯與鄰苯型不飽和聚酸及間苯型不飽和聚酯大分子鏈的化學結構相比,分子鏈中易被水解遭受破壞的酯鍵間的間距增大,從而降低了酯鍵密度;雙酚A不飽和聚酯與苯乙烯等交聯劑共聚固化后的空間效應大,對酯基起屏蔽保護作用,阻礙了酯鍵的水解;而在分子結構中的新戊基,連接著兩個苯環,保持了化學瓜的穩定性,所以這類樹脂有較好的耐酸、耐堿及耐水解性能。 3、 乙烯基樹脂 乙烯基樹脂又稱為環氧丙烯酸樹脂,是60年代發展起來的一類新型樹脂,其特點是聚合物中具有端基不飽和雙鍵。 乙烯基樹脂具有較好的綜合性能:①由于不飽和雙鍵位于聚合物分子鏈的端部,雙鍵非?;顫?,固化時不受空間障礙的影響,可在有機過氧化物引發下,通過相鄰分子鏈間進行交聯固化,也可與單體苯乙烯其聚固化;②樹脂鏈中的R基團可以屏蔽酯鍵,提高酯鍵的耐化學性能和耐水解穩定性;③乙烯基樹脂中,每單位相對分子質量中的酯鍵比普通不飽和聚酯中少35%~50%左右,這樣就提高了該樹脂在酸、堿溶液中的水解穩定性;④樹脂鏈上的仲羥基與玻璃纖維或其它纖維的浸潤性和粘結性從而提高復合材料的強度;⑤環氧樹脂主鏈,它可以賦與乙烯基樹脂韌性,分子主鏈中的醚鍵可使樹脂具有優異的耐酸性。 乙烯基樹脂的品種和性能,隨著所用原料的不同而有廣泛的變化,可按復合材料對樹脂性能的要求設計分子結構。 4、 鹵代不飽和聚酯 鹵代不飽和聚酯是指由氯茵酸酐(HET酸酐)作為飽和二元酸(酐)合成得到的一種氯代不飽和聚酯。 氯代不飽和聚酯樹脂一直是當作具有優良自熄性能的樹脂來使用的。但近年來研究表明氯代不飽和聚酯樹脂亦具有相當好的耐腐蝕性能,它在上些介質中耐腐蝕性能與雙酚A不飽和聚酯樹脂和乙烯基樹脂基本相當,而在某些例(例如濕氯)中的耐腐蝕性能則優于乙烯基樹脂和雙酚A不飽和聚酯樹脂。 熱濕氯在不飽和聚酯樹脂接觸后會發生反應而產生氯代的不飽和聚酯樹脂或稱"氯奶油"。由雙酚A不飽和聚酯 樹脂和乙烯基酯樹脂產生"氯奶油"性狀柔軟,濕氯可以通過該"氯奶油"層進一步(腐蝕)滲透,但由氯代不飽和聚酯產生"氯奶油"性狀堅硬,可以阻止濕氯的進一步(腐蝕)滲透。 多數這樣的樹脂都含有苯環,但是由于苯環上有取代基,進入人體內容易被代謝出來,所以對人體的傷害相對于苯來說大大降低了,是低毒性的。另外鹵代烴也有一定的毒性,對人體跟環境也有一定的危害。
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翼田告訴你:不飽和樹脂固化過程的表觀特征變化[
2018-09-20 ]
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不飽和聚酯樹脂的固化過程可分為三個階段,分別是:
1、凝膠階段(A階段):從加入固化劑、促進劑以后算起,直到樹脂凝結成膠凍狀而失去流動性的階段。該結段中,樹脂能熔融,并可溶于某些溶劑(如乙醇、丙酮等)中。這一階段大約需要幾分鐘至幾十分鐘。
2、硬化階段(B階段):從樹脂凝膠以后算起,直到變成具有足夠硬度,達到基本不粘手狀態的階段。該階段中,樹脂與某些溶劑(如乙醇、丙酮等)接觸時能溶脹但不能溶解,加熱時可以軟化但不能完全熔化。這一階段大約需要幾十分鐘至幾小時。
3、熟化階段(C階段):在室溫下放置,從硬化以后算起,達到制品要求硬度,具有穩定的物理與化學性能可供使用的階段。該階段中,樹脂既不溶解也不熔融。我們通常所指的后期固化就是指這個階段。這個結段通常是一個很漫長的過程。通常需要幾天或幾星期甚至更長的時間。
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不飽和聚酯分子結構對網絡性能的影響[
2018-09-20 ]
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不飽和聚酯交聯點間分子結構對網絡熱性能有直接的影響。不飽和聚酯分子結構單元由雙鍵、酯鍵、醚鍵、亞甲撐、芳環類等集團組成。一般情況下,雙鍵之間的鏈節越短,樹脂的熱變形溫度就越高。雙鍵間鏈節延長會使熱變形溫度降低。
樹脂的交聯密度越高,承受負荷的分子鏈越多,彎曲強度也應越高。但有時實際上卻非如此。這是因為樹脂網絡是極不均勻的,而且均勻性隨交聯密度的增加而下降。因此在外力的作用下,各分子鏈的受力也不均勻。再有,高交聯密度樹脂其分子張緊而難以運動,變性量很小,在外力作用下寧折不彎??梢姼呓宦摌渲捎诰鶆蛐圆?分子鏈難以松弛雙重原因會造成它們彎曲強度不高。一個有高溫使用價值的樹脂,其理想的分子結構應該是在雙鍵間主鏈中引入一連串非對稱的芳雜環結構,最好能帶有少量的極性鍵。
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樹脂企業的可持續發展戰略為行業發展打下基礎[
2018-09-20 ]
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中國正快速地向更可持續發展的方向轉變,樹脂企業也一直致力于促進這種轉變。我們正在加大投資力度,對目前的生產能力進行持續升級,以生產出更多高端的水性產品。同時,我們也在加大我們本地的可持續涂料方案開發團隊的研發能力,以實現從‘中國制造’到‘中國自行設計和研制’的戰略轉變。樹脂企業水性戰略主題的發布將向整個行業表明從溶劑型產品向水性產品的轉變并非很多人想象的那樣復雜且價格昂貴。事實上,這種轉變非常簡單,因為業界已具備了相應的、行之有效的技術?!?/div>
去年,樹脂企業實施了多個項目來推動涂料、ym1_tb粘合劑和印刷油墨市場的可持續發展。其中,最值得一提的是樹脂企業聯合業界相關企業成立行業先鋒組織——水性平臺(中國)(WBCP)。為引領水性解決方案在公共交通以及其它多個針對性行業的發展打下了堅實的基礎。
中國政府也在積極履行可持續發展的承諾,并相繼出臺了多項政策。環保部已將VOC含量超75%的硝基纖維素(NC)涂料列入“高污染、高環境風險”雙高產品目錄,同時將水性木器涂料列為推薦環保產品之一進行推廣。國家安全監管總局也下發了通知,要求全國相關企業治理木質家具制造業中存在的高毒物質危害問題。
樹脂企業在水性涂料技術方面已打下了堅實基礎,做好了充分準備引領整個行業加速從溶劑型向水性產品轉變。政府相關行業性法律規范的出臺將使我們的水性戰略的成功實施獲得更大的前進動力。
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